Jorge Lorenzo berada di urutan teratas setelah menyelesaikan putran ketiga dalam 1 menit 42,305 detik. Marquez segera menggesernya dengan catatan 1 menit 42,225 detik.
Posisi kedua pebalap tersebut tak berubah hingga sesi berakhir. Dani Pedrosa berada di urutan ketiga dengan catatan terbaik 1 menit 42,403 detik. Sementara Valentino Rossi berada di urutan enam, kalah cepat dari Aleix Espargaro dan Stefan Bradl.
Para pebalap di luar 10 besar hasil akumulasi sesi latihan bebas pertama hingga ketiga akan turun pada sesi kualifikasi pertama yang berlangsung pada pukul 14.10 waktu setempat (19.10 WIB). Dua pebalap terbaik dari sesi ini akan bergabung dengan 10 pebalap lainnya berebut posisi start terbaik pada sesi kualifikasi kedua yang dimulai pada pukul 19.35 WIB.
Hasil Sesi Latihan Bebas Keempat GP Catalunya, Sabtu (14/6/2014):
1. Marc Marquez ESP Repsol Honda Team (RC213V) 1m 42.225s [Lap 3/15] 340km/h (Top Speed)
2. Jorge Lorenzo ESP Movistar Yamaha MotoGP (YZR-M1) 1m 42.305s +0.080s [3/17] 336km/h
3. Dani Pedrosa ESP Repsol Honda Team (RC213V) 1m 42.403s +0.178s [5/15] 340km/h
4. Aleix Espargaro ESP NGM Forward Racing (Forward Yamaha) 1m 42.549s +0.324s [10/13] 333km/h
5. Stefan Bradl GER LCR Honda MotoGP (RC213V) 1m 42.577s +0.352s [14/14] 339km/h
6. Valentino Rossi ITA Movistar Yamaha MotoGP (YZR-M1) 1m 42.698s +0.473s [4/14] 337km/h
7. Andrea Dovizioso ITA Ducati Team (Desmosedici) 1m 43.022s +0.797s [3/11] 340km/h
8. Andrea Iannone ITA Pramac Racing (Desmosedici) 1m 43.185s +0.960s [5/11] 341km/h
9. Bradley Smith GBR Monster Yamaha Tech 3 (YZR-M1) 1m 43.282s +1.057s [11/14] 335km/h
10. Yonny Hernandez COL Pramac Racing (Desmosedici) 1m 43.314s +1.089s [5/12] 340km/h
11. Alvaro Bautista ESP Go&Fun Honda Gresini (RC213V) 1m 43.360s +1.135s [6/14] 339km/h
12. Pol Espargaro ESP Monster Yamaha Tech 3 (YZR-M1)* 1m 43.421s +1.196s [6/14] 338km/h
13. Cal Crutchlow GBR Ducati Team (Desmosedici) 1m 43.499s +1.274s [3/12] 337km/h
14. Michele Pirro ITA Ducati Team (Desmosedici) 1m 43.520s +1.295s [3/10] 334km/h
15. Karel Abraham CZE Cardion AB Motoracing (RCV1000R) 1m 43.818s +1.593s [5/5] 327km/h
16. Scott Redding GBR Go&Fun Honda Gresini (RCV1000R)* 1m 44.114s +1.889s [4/15] 324km/h
17. Broc Parkes AUS Paul Bird Motorsport (PBM-ART)* 1m 44.198s +1.973s [11/12] 322km/h
18. Nicky Hayden USA Drive M7 Aspar (RCV1000R) 1m 44.218s +1.993s [10/10] 324km/h
19. Mike Di Meglio FRA Avintia Racing (Avintia)* 1m 44.348s +2.123s [3/10] 320km/h
20. Michael Laverty GBR Paul Bird Motorsport (PBM-ART) 1m 44.381s +2.156s [11/13] 324km/h
21. Hiroshi Aoyama JPN Drive M7 Aspar (RCV1000R) 1m 44.439s +2.214s [8/13] 327km/h
22. Colin Edwards USA NGM Forward Racing (Forward Yamaha) 1m 44.589s +2.364s [4/12] 330km/h
23. Hector Barbera ESP Avintia Racing (Avintia) 1m 45.133s +2.908s [12/14] 321km/h
24. Michel Fabrizio ITA IodaRacing Project (ART) 1m 47.043s +4.818s [13/15] 320km/h
Fastest practice time:
Stefan Bradl GER LCR Honda 1m 41.357s (FP3)
Official Catalunya MotoGP records:
Best lap:
Dani Pedrosa ESP Honda 1m 40.893s (2013)
Fastest race lap:
Dani Pedrosa ESP Honda 1m 42.358s (2008)