Pada awal sesi, Jorge Lorenzo, Marquez, dan Valentino Rossi bergantian memimpin daftar pencatat waktu tercepat. Setelah 15 menit sesi berjalan, Rossi bertahan di posisi teratas, diikuti Lorenzo, Marquez, dan Dani Pedrosa.
Stefan Bradl adalah pebalap pertama yang menembus dominasi keempat pebalap tersebut dengan menjadi yang tercepat. Namun, Marquez segera menggesernya setelah memutari Catalunya dalam 1 menit 42,274 detik.
Bradley Smith melakukan putaran ke-17 dalam 1 menit 42,123 detik dan langsung mengantarnya ke posisi teratas, menggeser Marquez. Tak berselang lama, Bradl mencatat waktu putaran 1 menit 42,130 detik yang menempatkannya di urutan dua.
Hingga sesi bertakhir, Smith dan Bradl bertahan di posisi pertama dan kedua. Marquez dan Lorenzo menyusul di posisi tiga dan empat, sementara Rossi dan Pedrosa berada di posisi enam dan 10.
Hasil Sesi Latihan Bebas Kedua GP Catalunya, Jumat (13/6/2014):
1. Bradley Smith GBR Monster Yamaha Tech 3 (YZR-M1) 1m 42.123s [Lap 17/20] 335km/h (Top Speed)
2. Stefan Bradl GER LCR Honda MotoGP (RC213V) 1m 42.130s +0.007s [18/20] 341km/h
3. Marc Marquez ESP Repsol Honda Team (RC213V) 1m 42.274s +0.151s [8/19] 342km/h
4. Jorge Lorenzo ESP Movistar Yamaha MotoGP (YZR-M1) 1m 42.282s +0.159s [12/15] 335km/h
5. Pol Espargaro ESP Monster Yamaha Tech 3 (YZR-M1)* 1m 42.608s +0.485s [15/19] 344km/h
6. Valentino Rossi ITA Movistar Yamaha MotoGP (YZR-M1) 1m 42.629s +0.506s [14/17] 335km/h
7. Andrea Dovizioso ITA Ducati Team (Desmosedici) 1m 42.812s +0.689s [14/16] 340km/h
8. Yonny Hernandez COL Pramac Racing (Desmosedici) 1m 42.860s +0.737s [14/17] 336km/h
9. Andrea Iannone ITA Pramac Racing (Desmosedici) 1m 43.037s +0.914s [10/20] 339km/h
10. Dani Pedrosa ESP Repsol Honda Team (RC213V) 1m 43.078s +0.955s [6/17] 338km/h
11. Alvaro Bautista ESP Go&Fun Honda Gresini (RC213V) 1m 43.160s +1.037s [14/18] 339km/h
12. Aleix Espargaro ESP NGM Forward Racing (Forward Yamaha) 1m 43.198s +1.075s [9/12] 329km/h
13. Scott Redding GBR Go&Fun Honda Gresini (RCV1000R)* 1m 43.612s +1.489s [15/17] 327km/h
14. Cal Crutchlow GBR Ducati Team (Desmosedici) 1m 43.725s +1.602s [8/18] 337km/h
15. Colin Edwards USA NGM Forward Racing (Forward Yamaha) 1m 43.819s +1.696s [16/18] 327km/h
16. Michele Pirro ITA Ducati Team (Desmosedici) 1m 43.908s +1.785s [14/18] 337km/h
17. Hector Barbera ESP Avintia Racing (Avintia) 1m 43.961s +1.838s [15/15] 318km/h
18. Nicky Hayden USA Drive M7 Aspar (RCV1000R) 1m 44.027s +1.904s [14/17] 323km/h
19. Hiroshi Aoyama JPN Drive M7 Aspar (RCV1000R) 1m 44.096s +1.973s [18/19] 327km/h
20. Karel Abraham CZE Cardion AB Motoracing (RCV1000R) 1m 44.125s +2.002s [3/14] 326km/h
21. Michael Laverty GBR Paul Bird Motorsport (PBM-ART) 1m 44.525s +2.402s [12/17] 323km/h
22. Broc Parkes AUS Paul Bird Motorsport (PBM-ART)* 1m 44.852s +2.729s [12/16] 318km/h
23. Mike Di Meglio FRA Avintia Racing (Avintia)* 1m 45.482s +3.359s [4/14] 319km/h
24. Michel Fabrizio ITA IodaRacing Project (ART) 1m 47.329s +5.206s [11/16] 318km/h
Fastest FP1 time:
Aleix Espargaro ESP Forward Yamaha 1m 41.672s
Official Catalunya MotoGP records:
Best lap:
Dani Pedrosa ESP Honda 1m 40.893s (2013)
Fastest race lap:
Dani Pedrosa ESP Honda 1m 42.358s (2008)