Kualifikasi pertama untuk mengeliminasi enam pebalap terlambat diwarnai dengan insiden Marcus Ericsson. Mobilnya melintir dan menabrak pembatas di tikungan sembilan ketika sesi mendekati akhir. Bendera merah berkibar, tetapi sesi tidak diulang dan berlanjut pada kualifikasi kedua.
Hamilton yang mencatat waktu tercepat pada kualifikasi pertama, kembali jadi yang tercepat pada sesi kedua. Sesi ini hanya meloloskan 10 dari 16 pebalap untuk bersaing mencari posisi start terbaik pada kualifikasi ketiga.
Tak banyak pebalap turun ke lintasan pada menit-menit awal kualifikasi ketiga. Lima menit sesi berjalan, Rosberg mencatat waktu tercepat dengan 1 menit 14,946 detik.
Pada putaran terakhirnya, Rosberg menajamkan waktunya menjadi 1 menit 14,874 detik. Catatan waktu ini tak terkejar oleh Hamilton yang harus puas di urutan dua dengan catatan 1 menit 14,953 detik.
Hasil ini menempatkan duo Mercedes di baris terdepan posisi start. Sebastian Vettel akan start dari tempat ketiga, berdampingan dengan Valtteri Bottas.
Hasil Kualifikasi GP Kanada, Sabtu (7/6/2014):
1. Nico Rosberg Germany Mercedes-Mercedes 1m 14.874s
2. Lewis Hamilton Britain Mercedes-Mercedes 1m 14.953s
3. Sebastian Vettel Germany Red Bull-Renault 1m 15.548s
4. Valtteri Bottas Finland Williams-Mercedes 1m 15.550s
5. Felipe Massa Brazil Williams-Mercedes 1m 15.578s
6. Daniel Ricciardo Australia Red Bull-Renault 1m 15.589s
7. Fernando Alonso Spain Ferrari-Ferrari 1m 15.814s
8. Jean-Eric Vergne France Toro Rosso-Renault 1m 16.162s
9. Jenson Button Britain McLaren-Mercedes 1m 16.182s
10. Kimi Raikkonen Finland Ferrari-Ferrari 1m 16.214s
11. Nico Hulkenberg Germany Force India-Mercedes 1m 16.300s
12. Kevin Magnussen Denmark McLaren-Mercedes 1m 16.310s
13. Sergio Perez Mexico Force India-Mercedes 1m 16.472s
14. Romain Grosjean France Lotus-Renault 1m 16.687s
15. Daniil Kvyat Russia Toro Rosso-Renault 1m 16.713s
16. Adrian Sutil Germany Sauber-Ferrari 1m 17.314s
17. Pastor Maldonado Venezuela Lotus-Renault 1m 18.328s
18. Max Chilton Briton Marussia-Ferrari 1m 18.348s
19. Jules Bianchi France Marussia-Ferrari 1m 18.359s
20. Kamui Kobayashi Japan Caterham-Renault 1m 19.278s
21. Marcus Ericsson Sweden Caterham-Renault 1m 19.820s
DNP Esteban Gutierrez Mexico Sauber-Ferrari